一、什么是特殊樣品

所謂特殊樣品，就是樣品本身狀態(tài)不很穩(wěn)定，相態(tài)比較不穩(wěn)定的樣品。例如一些混合碳五產(chǎn)品、受熱易分解樣品、頂空樣品、吸收解吸樣品等。

二、特殊樣品的引入

首先必須說，這些特殊樣品，分析難度很大，準(zhǔn)確性無論如何難以達(dá)到其他類型樣品的分析精度，因?yàn)椴蓸舆^程本身就有太多的不穩(wěn)定性。本文主要分析碳五產(chǎn)品這樣的相態(tài)不穩(wěn)定樣品的進(jìn)樣經(jīng)驗(yàn)。

所謂相態(tài)不穩(wěn)定樣品，即蒸汽壓接近大氣壓，輕組分不斷汽化導(dǎo)致含量降低，進(jìn)樣的時(shí)候注射器難以吸入的樣品。例如混合碳五產(chǎn)品，這個(gè)樣品中含有少量碳四和碳六，在實(shí)驗(yàn)室采這個(gè)樣品的時(shí)候，用玻璃瓶采取。有時(shí)經(jīng)常發(fā)現(xiàn)從采樣現(xiàn)場(chǎng)拿著瓶子回實(shí)驗(yàn)室的路上，這個(gè)瓶子的蓋子就在一直噠噠跳，很多輕組分已經(jīng)逸出了。理論上來說，這一樣品可以有三種辦法進(jìn)樣：

1、冷凍注射器

將微量注射器用空氣置換幾次后放在冰箱內(nèi)保存，分析前取出注射器，馬上取樣和進(jìn)樣，置換次數(shù)僅僅2-3次。這樣做可以確保能夠在微量注射器中得到樣品，正常進(jìn)樣分析。但問題在于很難控制進(jìn)樣量，整個(gè)采樣進(jìn)樣過程中輕重組分變化難以避免。雖然存在這些問題，但由于分析精度要求不高，因此我們主要用這個(gè)方法分析。

2、汽化定量環(huán)進(jìn)樣

用鋼瓶取樣，保證樣品的代表性，注意取滿樣后放掉少量瓶?jī)?nèi)樣品。進(jìn)樣時(shí)在鋼瓶倒置，下端連接閃蒸汽化裝置，上端連接背壓系統(tǒng)，為鋼瓶提供穩(wěn)定的約0.5MPa的背壓。閃蒸系統(tǒng)及后面到定量環(huán)的管線提供較高溫度伴熱，定量環(huán)設(shè)定更高一點(diǎn)的溫度。

3、高壓液相閥進(jìn)樣

同樣用鋼瓶取樣。進(jìn)樣時(shí)鋼瓶倒置，下端接液相進(jìn)樣閥。上端接背壓系統(tǒng)，為鋼瓶提供2MPa的背壓。液相閥后接真空系統(tǒng)，為管線置換提供保證。進(jìn)樣時(shí)連接好系統(tǒng)，保持樣品鋼瓶關(guān)閉抽真空，清潔進(jìn)樣管線。然后關(guān)閉閥門斷開真空系統(tǒng)，打開背壓閥和鋼瓶上閥門提供背壓，再打開鋼瓶下閥門給管線和液相閥充液。然后關(guān)閉鋼瓶下閥門，打開真空系統(tǒng)閥門重新抽真空置換一次。再關(guān)閉真空系統(tǒng)打開鋼瓶下閥門充液。穩(wěn)定后色譜液相閥動(dòng)作進(jìn)樣分析。分析開始后關(guān)閉鋼瓶上下閥門，抽真空去掉管線殘液，關(guān)閉真空和背壓系統(tǒng)閥門，最后取下鋼瓶。這個(gè)方法的問題在于非常復(fù)雜，而且高壓背壓容易泄露和存在一定危險(xiǎn)。如果操作中不小心將真空和高壓通了，樣品轉(zhuǎn)眼就跑的一干二凈。

這個(gè)方法實(shí)際上同樣適合液化氣體樣品，使用效果良好。

關(guān)于受熱易分解樣品，用冷柱頭或者程序升溫進(jìn)樣口可能更有利。

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